Mentre són per Europa, Sarah i Chuck s’adonen que viatgen en un tren amb espies espanyols. Tot i que estan sols, decideixen enfrontar-se als agents enemics, però la missió improvisada portarà cua. Mentrestant, la generala Beckmanprepara un nou i inversemblant equip d’espies, John Casey i Morgan Grimes, per localitzar la parella desapareguda.